Наќшњои папиллярии ангуштони инсон аз таваллуд асосан дар сохтори топологии худ бетаѓйир мемонанд, ки аз одам ба одам хусусиятњои гуногун доранд ва намунањои папиллярии њар як ангушти як шахс низ гуногунанд. Намунаи папилла дар ангуштон қаҳваранг буда, бо сӯрохиҳои зиёди арақ паҳн шудааст. Бадани инсон пайваста моддаҳои обӣ ба монанди арақ ва моддаҳои равѓандор, аз қабили равғанро ҷудо мекунад. Ин моддаҳо ҳангоми тамос гирифтан ба объект интиқол дода мешаванд ва дар бораи объект таассурот ба вуҷуд меоранд. Маҳз ба далели хосиятҳои хоси изи дастҳо, аз қабили вижагиҳои инфиродӣ, устувории якумрӣ ва хусусияти инъикоскунандаи аломатҳои ламс, изи ангуштҳо аз замони истифодаи аввалини изи ангуштҳо барои шиносоии шахсӣ ба рамзи эътирофшудаи тафтишоти ҷиноятӣ ва шинохти шахсияти шахсӣ табдил ёфтанд. дар охири асри 19.
Дар ҷои ҷиноят, ба истиснои изи ангуштони рангаи сеченака ва ҳамвор, суръати пайдоиши изи ангуштони эҳтимолӣ баландтарин аст. Изҳои потенсиалӣ одатан коркарди визуалиро тавассути реаксияҳои физикӣ ё химиявӣ талаб мекунанд. Усулҳои умумии потенсиалии рушди изи ангуштҳо асосан рушди оптикӣ, коркарди хока ва рушди кимиёвиро дар бар мегиранд. Дар байни онҳо, коркарди хока аз ҷониби воҳидҳои ибтидоӣ бо сабаби кори оддӣ ва арзиши пасти он маъқул аст. Бо вуҷуди ин, маҳдудиятҳои намоиши изи ангуштони анъанавӣ дар асоси хока дигар ба ниёзҳои техникҳои ҷиноӣ, аз қабили рангҳо ва маводҳои мураккаб ва гуногунҷанбаи ашё дар ҷои ҷиноят ва тафовути бади байни изи ангушт ва ранги замина; Андоза, шакл, часпак, таносуби таркиб ва иҷрои зарраҳои хока ба ҳассосияти намуди хока таъсир мерасонад; Интихоби хокаҳои анъанавӣ заиф аст, махсусан адсорбсияи пурқуввати ашёи тар дар хок, ки интихоби рушди хокаҳои анъанавиро хеле коҳиш медиҳад. Дар солҳои охир кормандони соҳаи илм ва технологияи ҷиноятӣ пайваста маводи нав ва усулҳои синтезро таҳқиқ мекунанд, ки дар байни онҳозамини нодирмаводи люминесцентӣ бо хосиятҳои беназири люминесцентӣ, контрасти баланд, ҳассосияти баланд, интихоби баланд ва заҳролудшавии паст дар истифодаи дисплейи изи ангуштон диққати кормандони илм ва технологияи ҷиноиро ҷалб карданд. Орбиталхои тадричан пур кардашудаи 4f элементхои нодири замин ба онхо сатхи энергияи хеле бой медиханд ва орбиталхои электронии кабати 5s ва 5P элементхои нодири замин пурра пур мешаванд. Электронҳои қабати 4f муҳофизат карда шудаанд, ки ба электронҳои қабати 4f режими беназири ҳаракат медиҳанд. Аз ин рӯ, унсурҳои нодири замин бе фотосафедкунӣ устувории аъло ва устувории химиявиро нишон дода, маҳдудиятҳои рангҳои органикии маъмулан истифодашавандаро бартараф мекунанд. Дар Илова,замини нодирэлементҳо инчунин нисбат ба дигар элементҳо хосиятҳои электрикӣ ва магнитӣ доранд. Хусусиятҳои беназири оптикиизамини нодирионҳо, аз қабили умри дарози флуоресцентӣ, бисёр бандҳои танги азхудкунӣ ва партобҳо ва холигии бузурги азхудкунӣ ва партобҳо, таваҷҷӯҳи васеъро дар таҳқиқоти марбут ба дисплейи изи ангушт ҷалб кардаанд.
Дар байни сершуморзамини нодирунсурҳо,европиуммаводи люминесцентӣ бештар истифода мешавад. Демаркай, кашфкунандаиевропиумдар соли 1900 бори аввал хатҳои тезро дар спектри азхудкунии Eu3+ дар маҳлул тавсиф карданд. Дар соли 1909 Урбан катодолюминесценцияро тавсиф кардGd2O3: Eu3+. Дар соли 1920 Прандтл бори аввал спектрҳои абсорбсияи Eu3+-ро нашр кард, ки мушоҳидаҳои Де Мареро тасдиқ кард. Спектри азхудкунии Eu3+ дар расми 1 нишон дода шудааст. Eu3+ одатан дар орбитали C2 ҷойгир аст, то ба гузариши электронҳо аз сатҳҳои 5D0 ба 7F2 мусоидат кунад ва ба ин васила флуорессенсияи сурхро ҷудо кунад. Eu3+ метавонад гузаришро аз электронҳои ҳолати заминӣ ба сатҳи пасттарини энергияи ҳолати ҳаяҷонбахш дар доираи диапазони мавҷҳои намоён ба даст орад. Дар зери барангехтани нурҳои ултрабунафш Eu3+ фотолюминессенсияи қавии сурхро намоиш медиҳад. Ин намуди фотолюминессенсия на танҳо ба Eu3+ ионҳои дар субстратҳо ё айнакҳои кристаллӣ омехташуда, балки ба комплексҳои синтезшуда низ дахл дорад.европиумва лигандҳои органикӣ. Ин лигандҳо метавонанд ҳамчун мавҷгир хизмат кунанд, то люминессенсияи ҳаяҷонро азхуд кунанд ва энергияи ҳаяҷонро ба сатҳи баланди энергияи Eu3+ ионҳо интиқол диҳанд. Муҳимтарин татбиқиевропиумхокаи флуоресценти сурх астY2O3: Eu3+(YOX) ҷузъи муҳими лампаҳои флуоресцентӣ мебошад. Барангезиши нури сурхи Eu3+-ро на танҳо бо нури ултрабунафш, балки тавассути шуои электронӣ (катодолюминессенсия), рентгении γ Радиатсияи α ё β зарраҳо, электролюминессенсия, люминессенси фрикционӣ ё механикӣ ва усулҳои хемилюминесцентӣ ба даст овардан мумкин аст. Аз сабаби хосиятҳои ғании люминесцентии худ, он як зондҳои биологӣ дар соҳаҳои илмҳои биотиббӣ ё биологӣ васеъ истифода мешавад. Дар солҳои охир, он инчунин таваҷҷӯҳи тадқиқотии кормандони илм ва технологияи криминалистиро дар соҳаи илми криминалистӣ ба вуҷуд овард, ки интихоби хубро барои шикастани маҳдудиятҳои усули анъанавии хока барои намоиши изи ангуштҳо фароҳам овард ва дар беҳтар кардани контраст аҳамияти назаррас дорад, ҳассосият ва интихоби экрани изи ангушт.
Расми 1 Eu3+Спектрограммаи абсорбсия
1, Принсипи люминессенсияевропиуми замини нодиркомплексхо
Конфигуратсияҳои электронии ҳолати заминӣ ва ҳаяҷонбахши давлатӣевропиумионҳо ҳарду намуди 4fn мебошанд. Аз сабаби таъсири аълои муҳофизаткунандаи орбиталҳои s ва d дар атрофиевропиумионхо дар орбиталхои 4f, гузаришхои ff азевропиумионҳо бандҳои хаттии тез ва умри нисбатан дарози флуоресцентиро нишон медиҳанд. Аммо аз сабаби кам будани самаранокии фотолюминесцентии ионҳои европий дар минтақаҳои ултрабунафш ва равшании намоён, лигандҳои органикӣ барои ташкили комплексҳо боевропиумионҳо барои беҳтар кардани коэффисиенти азхудкунии минтақаҳои ултрабунафш ва равшании намоён. Флуоресценти аз ҷонибиевропиумкомплексҳо на танҳо бартариҳои беназири шиддатнокии баланди флуоресцентӣ ва тозагии баланди флуоресцентӣ доранд, балки инчунин метавонанд тавассути истифодаи самаранокии азхудкунии баланди пайвастагиҳои органикӣ дар минтақаҳои ултрабунафш ва равшании намоён такмил дода шаванд. Энергияи ҳаяҷонбахш бароиевропиумфотолюминесценти ион баланд аст Норасоии самаранокии флуоресценти паст. Ду принсипи асосии люминессенсия вуҷуд дорандевропиуми замини нодиркомплексҳо: яке фотолюминессенсия мебошад, ки лигандро талаб мекунадевропиумкомплексҳо; Ҷанбаи дигар ин аст, ки таъсири мавҷгир метавонад ҳассосияти онро беҳтар кунадевропиумлюминесценти ион.
Пас аз ба ҳаяҷон омадан аз нурҳои ултрабунафш ё нури намоён, лигандҳои органикӣ дарзамини нодиргузаришҳои мураккаб аз ҳолати заминии S0 ба ҳолати синглети ҳаяҷонангез S1. Электронҳои ҳолати ҳаяҷонбахш ноустувор буда, тавассути радиатсионӣ ба ҳолати заминии S0 бармегарданд ва барои лиганд энергия ҷудо мекунад, то флуорессенсияро паҳн кунад ё ба таври фосилавӣ ба ҳолати секаратаи ҳаяҷонбахши худ T1 ё T2 тавассути воситаҳои радиатсионӣ ҷаҳида мешавад; Ҳолати сеҷонибаи ҳаяҷонбахш энергияро тавассути радиатсионӣ барои тавлиди фосфорессенсияи лиганд ё интиқоли энергия баметалли европиюмионҳо тавассути интиқоли энергияи дохилимолекулярии радиатсионӣ; Пас аз ҳаяҷон ионҳои европий аз ҳолати заминӣ ба ҳолати ҳаяҷонангез мегузаранд ваевропиумионҳо дар ҳолати ҳаяҷоншуда ба сатҳи пасти энергия мегузаранд ва дар ниҳоят ба ҳолати замин бармегарданд, энергияро ҷудо мекунанд ва флуорессенсияро тавлид мекунанд. Аз ин рӯ, тавассути ворид кардани лигандҳои мувофиқи органикӣ барои ҳамкорӣ бозамини нодирионҳо ва ионҳои металлии марказиро тавассути интиқоли энергияи радиатсионӣ дар дохили молекулаҳо ҳассос мекунанд, таъсири флуорессенси ионҳои нодири замин метавонад хеле зиёд карда шавад ва талабот ба энергияи барангезиши беруна кам карда шавад. Ин падида ҳамчун эффекти антеннаи лигандҳо маълум аст. Диаграммаи сатҳи энергияи интиқоли энергия дар комплексҳои Eu3+ дар расми 2 нишон дода шудааст.
Дар ҷараёни интиқоли энергия аз ҳолати ба ҳаяҷонангези сегона ба Eu3+ сатҳи энергетикии ҳолати ба ҳаяҷоншудаи лигандҳои сегона бояд аз сатҳи энергетикии ҳолати ба ҳаяҷоншудаи Eu3+ баландтар ё мувофиқ бошад. Аммо вақте ки сатҳи энергияи сегонаи лиганд аз энергияи пасттарини ҳаяҷоншудаи Eu3+ хеле зиёд аст, самаранокии интиқоли энергия низ хеле кам мешавад. Вақте ки фарқияти байни ҳолати сегонаи лиганд ва пасттарин ҳолати ҳаяҷонбахши Eu3+ хурд аст, шиддатнокии флуоресцент аз таъсири суръати ғайрифаъолшавии гармии ҳолати сегонаи лиганд суст мешавад. β- Комплексҳои дикетон дорои бартариҳои коэффисиенти қавии азхудкунии ултрабунафш, қобилияти ҳамоҳангсозии қавӣ, интиқоли самараноки энергия бозамини нодирs, ва метавонад ҳам дар шакли сахт ва ҳам моеъ вуҷуд дошта, онҳоро яке аз лигандҳои васеъ истифодашаванда мегардонад.замини нодиркомплексхо.
Расми 2 Диаграммаи сатҳи энергияи интиқоли энергия дар комплекси Eu3+
2. Усули синтезиEuropium замини нодирКомплексхо
2.1 Усули синтези ҳолати сахти ҳарорати баланд
Усули сахти ҳарорати баланд як усули маъмул барои тайёр кардан астзамини нодирматериалхои люминесцентй буда, дар истехсолоти саноатй низ васеъ истифода бурда мешавад. Усули синтези ҳолати сахти ҳарорати баланд ин реаксияи интерфейси моддаҳои сахт дар шароити ҳарорати баланд (800-1500 ℃) барои тавлиди пайвастагиҳои нав тавассути паҳн кардан ё интиқол додани атомҳо ё ионҳои сахт мебошад. Барои тайёр кардан усули фазаи сахти харорати баланд истифода мешавадзамини нодиркомплексхо. Аввалан, реактивҳо дар таносуби муайян омехта карда мешаванд ва миқдори мувофиқи флюс ба махлул барои суфтакунии ҳамаҷониба илова карда мешавад, то омехтаи якхела таъмин карда шавад. Пас аз он, реактивҳои заминӣ барои калцинизатсия дар кӯраи баландҳарорати баланд ҷойгир карда мешаванд. Дар ҷараёни calcination, оксидшавӣ, коҳиш ё газҳои инертиро мувофиқи эҳтиёҷоти раванди таҷрибавӣ пур кардан мумкин аст. Пас аз калцинизатсияи ҳарорати баланд матритсаи дорои сохтори махсуси кристаллӣ ба вуҷуд меояд ва ба он ионҳои фаъолкунандаи замини нодир илова карда, маркази люминесцентро ташкил медиҳанд. Комплекси калсийшуда бояд аз хунуккунӣ, оббозӣ, хушккунӣ, аз нав суфтакунӣ, калцинизатсия ва скрининг дар ҳарорати хонагӣ гузарад. Умуман, равандҳои зиёди суфтакунӣ ва калсинатсия талаб карда мешаванд. Гирифтани чандкарата метавонад суръати реаксияро тезонад ва реаксияро пурратар кунад. Сабаб дар он аст, ки раванди дастос майдони тамоси реактивҳоро зиёд карда, суръати паҳншавӣ ва интиқоли ионҳо ва молекулаҳоро дар реактивҳо хеле беҳтар мекунад ва ба ин васила самаранокии реаксияро беҳтар мекунад. Бо вуҷуди ин, вақт ва ҳароратҳои гуногуни калсинатсия ба сохтори матритсаи кристаллии ташаккулёфта таъсир мерасонанд.
Усули сахти ҳарорати баланд дорои бартариятҳои амалиёти оддии раванд, арзиши паст ва истеъмоли вақти кӯтоҳ мебошад, ки онро технологияи омодасозии баркамол месозад. Аммо камбудихои асосии усули сахти харорати баланд аз ин иборатанд: якум, харорати зарурии реакционй хеле баланд аст, ки барои он тачхизоту асбобхои баланд, энергияи зиёд сарф мешавад ва назорат кардани морфологияи кристалл душвор аст. Морфологияи маҳсулот нобаробар аст ва ҳатто боиси вайрон шудани ҳолати кристалл мегардад, ки ба иҷрои люминессенсия таъсир мерасонад. Сониян, суфтакунии нокифоя омехта кардани реактивҳоро душвор мегардонад ва зарраҳои кристалл нисбатан калонанд. Аз сабаби дастоскунии дастӣ ё механикӣ, ифлосиҳо ногузир омехта мешаванд, то ба люминессенсия таъсир расонанд, ки дар натиҷа тозагии маҳсулот паст мешавад. Масъалаи сеюм ин татбиқи нобаробари пӯшиш ва зичии паст дар ҷараёни татбиқ мебошад. Лай ва дигарон. як қатор хокаҳои флуоресцентии полихроматии якфазаии Sr5 (PO4) 3Cl бо усули анъанавии дар ҳолати сахти ҳарорати баланд бо Eu3+ ва Tb3+ омехташуда синтез кард. Дар зери ҳаяҷонангези наздики ултрабунафш, хокаи флуоресцентӣ метавонад ранги люминессенси фосфорро аз минтақаи кабуд ба минтақаи сабз мувофиқи консентратсияи допинг танзим карда, камбудиҳои индекси пасти ранг ва ҳарорати баланди рангро дар диодҳои равшании сафед беҳтар созад. . Истеъмоли зиёди энергия проблемаи асосии синтези хокаҳои флуоресцентии борофосфат бо усули ҳолати сахти ҳарорати баланд мебошад. Дар айни замон, шумораи бештари олимон ба таҳия ва ҷустуҷӯи матритсаҳои мувофиқ барои ҳалли масъалаи истеъмоли энергияи баланд бо усули ҳолати сахти ҳарорати баланд машғуланд. Дар соли 2015, Хасегава ва дигарон. бори аввал тайёр кардани ҳолати сахти ҳарорати пасти марҳилаи Li2NaBP2O8 (LNBP) -ро бо истифода аз гурӯҳи фазоии P1 системаи триклиникӣ анҷом дод. Дар соли 2020, Чжу ва дигарон. як роҳи синтези ҳолати сахти ҳарорати пастро барои романи Li2NaBP2O8: Eu3+(LNBP: Eu) фосфор гузориш дода, масири ками энергия ва масири синтези камхарҷро барои фосфорҳои ғайриорганикӣ омӯхтааст.
2.2 Усули бо боришот
Усули муштараки боришот инчунин як усули маъмули синтези "кимиёвии нарм" барои тайёр кардани маводи люминесцентии ғайриорганикӣ аз замини нодир мебошад. Усули якҷоя бо боришот илова кардани преципитантро ба реактив дар бар мегирад, ки бо катионҳои ҳар як реактив реаксия карда, як боришот ташкил мекунад ё реактивро дар шароити муайян гидролиз мекунад, то оксидҳо, гидроксидҳо, намакҳои ҳалнашаванда ва ғ. шустан, хушкондан ва дигар процессхо. Афзалиятҳои усули боришоти муштарак кори оддӣ, сарфи вақти кӯтоҳ, сарфи ками энергия ва тозагии баланди маҳсулот мебошанд. Бартарии барҷастаи он дар он аст, ки андозаи хурди зарраҳои он метавонад мустақиман нанокристаллҳоро тавлид кунад. Камбудихои усули ко-бориш инхо мебошанд: якум, падидаи агрегатсияи махсулоте, ки ба даст оварда шудааст, сахт аст, ки ба кори люминесцентии маводи флуоресценти таъсир мерасонад; Сониян, шакли маҳсулот норавшан ва назорат кардан душвор аст; Сеюм, барои интихоби ашёи хом талаботи муайян вуҷуд дорад ва шароити боришот байни ҳар як реактив бояд то ҳадди имкон шабеҳ ё якхела бошад, ки барои татбиқи ҷузъҳои сершумори система мувофиқ нест. К.Петчароен ва дигарон. синтези нанозаррачаҳои сферии магнетитӣ бо истифода аз гидроксиди аммоний ҳамчун бориш ва усули боришоти кимиёвӣ. Кислотаи сиркоӣ ва кислотаи олеинӣ ҳамчун агентҳои пӯшиш дар марҳилаи ибтидоии кристаллизатсия ворид карда шуданд ва андозаи нанозаррачаҳои магнетитӣ дар доираи 1-40 нм тавассути тағир додани ҳарорат назорат карда шуданд. Нанозаррачаҳои хуб парокандашудаи магнетитӣ дар маҳлули обӣ тавассути тағир додани рӯизаминӣ ба даст оварда шуданд, ки падидаи агломератсияи зарраҳоро дар усули боришот беҳтар кард. Ки ва дигарон. таъсири усули гидротермалӣ ва усули боришоти муштаракро ба шакл, сохтор ва андозаи зарраҳои Eu-CSH муқоиса карданд. Онҳо қайд карданд, ки усули гидротермалӣ нанозаррачаҳоро тавлид мекунад, дар ҳоле ки усули якҷоя бо боришот зарраҳои призматии субмикронӣ тавлид мекунад. Дар муқоиса бо усули якҷоя бо боришот, усули гидротермалӣ кристаллии баландтар ва шиддатнокии беҳтари фотолюминесцентро ҳангоми тайёр кардани хокаи Eu-CSH нишон медиҳад. JK Han ва дигарон. Усули нави ҳамбастагии боришотро бо истифода аз як ҳалкунандаи ғайриобӣ N, N-диметилформамид (DMF) барои тайёр кардани (Ba1-xSrx) 2SiO4: Eu2 фосфорҳо бо тақсимоти андозаи танг ва самаранокии баланди квантӣ дар наздикии зарраҳои андозаи нано ё субмикронӣ. DMF метавонад реаксияҳои полимеризатсияро коҳиш диҳад ва суръати реаксияро дар ҷараёни боришот суст кунад ва ба пешгирии ҷамъшавии зарраҳо мусоидат кунад.
2.3 Усули синтези гармии гидротермалӣ/ҳалкунанда
Усули гидротермалӣ дар миёнаҳои асри 19 оғоз ёфт, вақте ки геологҳо минерализатсияи табииро тақлид карданд. Дар ибтидои асри 20 назария тадриҷан ба камол расид ва дар айни замон яке аз усулҳои ояндадори химияи маҳлул мебошад. Усули гидротермалӣ ин равандест, ки дар он буғи об ё маҳлули обӣ ҳамчун муҳит (барои интиқоли ионҳо ва гурӯҳҳои молекулавӣ ва интиқоли фишор) барои расидан ба ҳолати зеркритикӣ ё суперкритикӣ дар муҳити пӯшидаи ҳарорати баланд ва фишори баланд истифода мешавад (собиқ дорад. ҳарорати 100-240 ℃, дар ҳоле ки охирин дорои ҳарорати то 1000 ℃), суръати реаксияи гидролизро суръат мебахшад. ашёи хом ва дар зери конвексияи қавӣ ионҳо ва гурӯҳҳои молекулавӣ барои дубора кристаллизатсия ба ҳарорати паст паҳн мешаванд. Ҳарорат, арзиши рН, вақти реаксия, консентратсия ва навъи прекурсор дар ҷараёни гидролиз ба суръати реаксия, намуди кристалл, шакл, сохтор ва суръати афзоиш ба дараҷаҳои гуногун таъсир мерасонанд. Баландшавии ҳарорат на танҳо обшавии ашёи хомро метезонад, балки бархӯрди самарабахши молекулаҳоро барои мусоидат ба ташаккули кристалл зиёд мекунад. Суръатҳои гуногуни афзоиши ҳар як ҳамвории кристалл дар кристаллҳои pH омилҳои асосии таъсиррасонӣ ба марҳилаи кристалл, андоза ва морфология мебошанд. Давомнокии вақти реаксия инчунин ба афзоиши кристалл таъсир мерасонад ва ҳар қадар вақт дарозтар бошад, барои афзоиши кристалл ҳамон қадар мусоидтар аст.
Афзалиятҳои усули гидротермалӣ асосан дар зоҳир мешаванд: якум, тозагии баланди кристаллӣ, ифлосшавии наҷосат, тақсимоти андозаи заррачаҳо, ҳосили баланд ва морфологияи гуногуни маҳсулот; Дуюм ин аст, ки процесси амалиёт оддй, арзиши аслии он ва сарфи энергия кам аст. Аксари реаксияҳо дар муҳити ҳарорати миёна ва паст гузаронида мешаванд ва шароити реаксияро идора кардан осон аст. Доираи татбиқ васеъ аст ва метавонад ба талаботи омодасозии шаклҳои гуногуни мавод ҷавобгӯ бошад; Сеюм, фишори ифлосшавии муҳити зист паст буда, барои саломатии операторон нисбатан мусоид аст. Камбудиҳои асосии он дар он аст, ки пешгузаштаи реаксия ба рН, ҳарорат ва вақт ба осонӣ таъсир мерасонад ва маҳсулот дорои миқдори ками оксиген мебошад.
Усули солвотермикӣ ҳамчун муҳити реаксия ҳалкунандаҳои органикиро истифода бурда, минбаъд татбиқи усулҳои гидротермалиро васеъ мекунад. Аз сабаби фарқияти назарраси хосиятҳои физикӣ ва химиявии байни ҳалкунандаҳои органикӣ ва об механизми реаксия мураккабтар буда, намуди зоҳирӣ, сохтор ва андозаи маҳсулот гуногунтар аст. Наллаппан ва дигарон. кристаллҳои MoOx-ро бо морфологияҳои гуногун аз варақ то наноод бо роҳи назорат кардани вақти реаксияи усули гидротермалӣ бо истифода аз диалкилсулфати натрий ҳамчун агенти кристаллӣ синтез кард. Дианвен Ху ва дигарон. маводи таркибӣ дар асоси кобальти полиоксимолибден (CoPMA) ва UiO-67 ё дорои гурӯҳҳои бипиридилӣ (UiO-bpy) бо истифода аз усули солвотермӣ тавассути оптимизатсияи шароити синтез синтез карда шудааст.
2.4 Усули Sol gel
Усули Sol gel як усули анъанавии кимиёвӣ барои тайёр кардани маводи функсионалии ғайриорганикӣ мебошад, ки дар тайёр кардани наноматериалҳои металлӣ васеъ истифода мешавад. Соли 1846 Элбельмен бори аввал ин усулро барои тайёр кардани SiO2 истифода бурд, аммо истифодаи он ҳанӯз ба камол нарасидааст. Усули омодагӣ асосан аз илова кардани фаъолкунандаи ионҳои нодир дар маҳлули реаксияи ибтидоӣ иборат аст, то ҳалкунанда ба гель табдил ёбад ва гели омодашуда пас аз коркарди ҳарорат маҳсулоти мавриди ҳадафро мегирад. Фосфоре, ки бо усули сол гель истехсол карда мешавад, морфология ва хусусиятхои сохтории хуб дорад ва махсулот андозаи заррачахои хурди якхела дорад, аммо равшании он бояд бехтар карда шавад. Раванди омодасозии усули sol-gel оддӣ ва осон ба кор аст, ҳарорати реаксия паст аст, ва иҷрои бехатарии баланд аст, вале вақт дароз аст, ва ҳаҷми ҳар як табобат маҳдуд аст. Гапоненко ва дигарон. сохтори аморфии бисёрқабатаи BaTiO3/SiO2-ро бо усули центрифугакунӣ ва коркарди гармии соль-гел бо гузариши хуб ва нишондиҳандаи шикаста омода карда, қайд кард, ки нишондиҳандаи шикастани плёнкаи BaTiO3 бо афзоиши консентратсияи зот меафзояд. Дар соли 2007 гурӯҳи тадқиқотии Лю Л бомуваффақият маҷмӯи флуоресценти баланд ва рӯшноӣ устувори ион/металлӣ Eu3+ дар нанокомпозитҳои кремний ва гели хушк бо истифода аз усули сол гелро ба даст овард. Дар якчанд комбинатсияи ҳосилаҳои гуногуни ҳассосизаторҳои замини нодир ва қолибҳои нанопораҳои кремний, истифодаи сенсибилизатори 1,10-фенантролин (OP) дар қолаби тетраэтоксисилан (TEOS) беҳтарин гели хушки флуоресцентиро барои санҷиши хосиятҳои спектрии Eu3+ таъмин мекунад.
2.5 Усули синтези печи микроволновка
Усули синтези микроматериал як усули нави синтези кимиёвии сабз ва ифлосшавӣ дар муқоиса бо усули сахти ҳарорати баланд аст, ки дар синтези мавод, махсусан дар соҳаи синтези наноматериал васеъ истифода мешавад, ки суръати хуби рушдро нишон медиҳад. Микромавҷ як мавҷи электромагнитӣ буда, дарозии мавҷ аз 1нн то 1м мебошад. Усули микромавҷӣ ин равандест, ки дар он зарраҳои микроскопӣ дар дохили маводи ибтидоӣ таҳти таъсири қувваи майдони электромагнитии беруна поляризатсия мешаванд. Бо тағирёбии самти майдони электрикии печи, самти ҳаракат ва ҷойгиршавии диполҳо пайваста тағир меёбад. Ҷавоби гистерезии диполҳо, инчунин табдил додани энергияи гармии худи онҳо бе зарурати бархӯрд, соиш ва талафоти диэлектрикӣ байни атомҳо ва молекулаҳо таъсири гармкуниро ба даст меорад. Бо сабаби он, ки гармкунии микроволн метавонад тамоми системаи реаксияро яксон гарм кунад ва энергияро зуд гузаронад ва ба ин васила ба пешрафти реаксияҳои органикӣ мусоидат кунад, дар муқоиса бо усулҳои анъанавии омодагӣ, усули синтези печи дорои бартариҳои суръати реаксияи зуд, бехатарии сабз, хурд ва якхела мебошад. андозаи заррачаҳои моддӣ ва тозагии фазаи баланд. Бо вуҷуди ин, аксари гузоришҳо дар айни замон абсорберҳои микроволновкаро ба монанди хокаи карбон, Fe3O4 ва MnO2 истифода мебаранд, то бавосита гармиро барои реаксия таъмин кунанд. Моддаҳое, ки тавассути печҳои микроволновка ба осонӣ ҷаббида мешаванд ва худи реактивҳоро фаъол карда метавонанд, ба таҳқиқи минбаъда ниёз доранд. Лю ва дигарон. усули коборишро бо усули печи омехта барои синтез кардани шпинели холис LiMn2O4 бо морфологияи ковок ва хосиятҳои хуб.
2.6 Усули сӯзишворӣ
Усули сӯзиш ба усулҳои анъанавии гармидиҳӣ асос ёфтааст, ки сӯзиши моддаҳои органикиро барои тавлиди маҳсулоти мавриди ҳадаф пас аз бухор шудани маҳлул ба хушкӣ истифода мебаранд. Газе, ки дар натиҷаи сӯхтани моддаҳои органикӣ ҳосил мешавад, метавонад пайдоиши агломератсияро самаранок суст кунад. Дар муқоиса бо усули гармидиҳии ҳолати сахт, он масрафи энергияро коҳиш медиҳад ва барои маҳсулоте, ки ба ҳарорати реаксия ниёз доранд, мувофиқ аст. Аммо, раванди реаксия илова кардани пайвастагиҳои органикиро талаб мекунад, ки арзиши онро зиёд мекунад. Ин усул иқтидори коркарди хурд дорад ва барои истеҳсоли саноат мувофиқ нест. Маҳсулоте, ки бо усули сӯзишворӣ истеҳсол мешавад, андозаи зарраҳои хурд ва якхела дорад, аммо аз сабаби раванди реаксияи кӯтоҳ, кристаллҳои нопурра мавҷуданд, ки ба кори люминессенси кристалҳо таъсир мерасонанд. Аннинг ва дигарон. La2O3, B2O3 ва Mg-ро ҳамчун маводи ибтидоӣ истифода бурда, синтези намакро бо ёрии сӯзишворӣ истифода бурда, дар як муддати кӯтоҳ хокаи LaB6-ро дар гурӯҳҳо истеҳсол карданд.
3. Татбиқиевропиуми замини нодиркомплексҳо дар рушди изи ангушт
Усули намоиши хока яке аз усулҳои классикӣ ва анъанавии намоиши изи ангушт мебошад. Дар айни замон, хокаҳое, ки изи ангуштро нишон медиҳанд, метавонанд ба се категория тақсим карда шаванд: хокаҳои анъанавӣ, ба монанди хокаҳои магнитӣ, ки аз хокаи оҳанин ва хокаи карбон иборатанд; Хокаҳои металлӣ, ба монанди хокаи тилло,хокаи нуқра, ва дигар хокаи металлии дорои сохтори шабакавӣ; Хокаи флуоресцент. Бо вуҷуди ин, хокаҳои анъанавӣ аксар вақт дар намоиш додани изи ангуштҳо ё изи ангуштони кӯҳна дар объектҳои заминавӣ душвориҳои зиёд доранд ва ба саломатии корбарон таъсири заҳролуд доранд. Дар солҳои охир, кормандони соҳаи илм ва технологияи ҷиноӣ бештар ба истифодаи маводи нанофлуоресцентӣ барои намоиши изи ангушт мусоидат мекунанд. Аз сабаби хосиятҳои беназири люминесцентии Eu3+ ва васеъ паҳн шудани онзамини нодирмоддаҳо,европиуми замини нодиркомплексҳо на танҳо ба нуқтаи доғи тадқиқот дар соҳаи илми криминалистӣ табдил ёфтанд, балки инчунин идеяҳои васеътари тадқиқотро барои намоиши изи ангуштҳо таъмин мекунанд. Бо вуҷуди ин, Eu3+ дар моеъҳо ё ҷисмҳои сахт дорои қобилияти камхунии рӯшноӣ аст ва бояд бо лигандҳо барои ҳассосият ва паҳн кардани рӯшноӣ якҷоя карда шаванд, ки ба Eu3+ имкон медиҳад, ки хосиятҳои флуорессенси қавитар ва устувортарро нишон диҳанд. Дар айни замон, лигандҳои маъмулан истифодашаванда асосан β- Дикетонҳо, кислотаҳои карбоксилӣ ва намакҳои карбоксилатӣ, полимерҳои органикӣ, макросиклҳои супрамолекулӣ ва ғайраро дар бар мегиранд. Бо таҳқиқоти амиқ ва татбиқиевропиуми замини нодирМуайян шудааст, ки дар муҳити намӣ ларзиши молекулаҳои координатсияи H2O даревропиумкомплексхо хомуш шудани люминесценцияро ба вучуд оварда метавонанд. Аз ин рӯ, барои ноил шудан ба интихоби беҳтар ва контрасти қавӣ дар намоиши изи ангушт, бояд кӯшиш ба харҷ дода шавад, ки чӣ гуна беҳтар кардани устувории гармӣ ва механикииевропиумкомплексхо.
Дар соли 2007, гурӯҳи тадқиқотии Лю Л пешрави муаррифӣ будевропиумкомплексҳо дар соҳаи намоиши изи ангушт бори аввал дар дохил ва хориҷа. Маҷмӯаҳои флуоресценти баланд ва сабуки устувори Eu3+ ion/sensitizer металлӣ, ки бо усули sol gel гирифта шудаанд, метавонанд барои муайян кардани изи ангуштон дар маводҳои мухталифи марбут ба криминалистӣ, аз ҷумла фолгаи тиллоӣ, шиша, пластикӣ, коғази ранга ва баргҳои сабз истифода шаванд. Тадқиқоти иктишофӣ раванди омодагӣ, спектрҳои UV/Vis, хусусиятҳои флуоресцентӣ ва натиҷаҳои тамғагузории изи ангуштони ин нанокомпозитҳои нави Eu3+/OP/TEOS-ро муаррифӣ кард.
Дар соли 2014, Seung Jin Ryu ва дигарон. аввал бо гексгидрат комплекси Eu3+ ([EuCl2 (Phen) 2 (H2O) 2] Cl · H2O) ба вуҷуд овардхлориди европиум(EuCl3 · 6H2O) ва 1-10 фенантролин (Фен). Тавассути реаксияи мубодилаи ионҳо байни қабатҳои ионҳои натрий ваевропиумионҳои мураккаб, пайвастагиҳои наногибридии байниҳамдигарӣ (Eu (Phen) 2) 3+- санги собуни литийи синтезшуда ва Eu (Phen) 2) 3+- монтмориллонити табиӣ) ба даст оварда шуданд. Дар зери ҳаяҷонангези лампаи ултрабунафш дар дарозии мавҷи 312 нм, ин ду комплекс на танҳо падидаҳои хоси фотолюминессенсияро нигоҳ медоранд, балки дар муқоиса бо комплексҳои холиси Eu3+ устувории гармӣ, кимиёвӣ ва механикии баланд доранд. Аммо, аз сабаби набудани ионҳои ифлосии хомӯшшуда ба монанди оҳан дар бадани асосии санги собуни литий, [Eu (Phen) 2] 3+- санги собуни литий нисбат ба [Eu (Phen) 2] 3+- монтмориллонит шиддатнокии беҳтари люминессенсия дорад ва изи ангушт хатҳои равшантар ва контрасти қавитарро бо замина нишон медиҳад. Дар соли 2016, В Шарма ва дигарон. алюминиати стронций (SrAl2O4: Eu2+, Dy3+)-ро бо усули сӯзишворӣ синтез кард. Хока барои намоиши изи ангуштони тару тоза ва кӯҳна дар ашёҳои гузаранда ва ғайригузаранда, аз қабили коғази оддии ранга, коғази бастабандӣ, фолгаи алюминий ва дискҳои оптикӣ мувофиқ аст. Он на танҳо ҳассосият ва интихоби баландро нишон медиҳад, балки дорои хусусиятҳои қавӣ ва дарозмуддати пас аз равшанӣ мебошад. Дар соли 2018, Ванг ва дигарон. нанозаррачаҳои CaS (ESM-CaS-NP) омода карда шудаандевропиум, самарий, ва марганец бо диаметри миёна 30 нм. Нанозаррачаҳо бо лигандҳои амфифилӣ печонида шуда буданд, ки ба онҳо имкон медиҳад, ки дар об яксон пароканда шаванд ва самаранокии флуоресцентии худро гум кунанд; Модификатсияи муштараки сатҳи ESM-CaS-NP бо кислотаи 1-додецилтиол ва 11-меркаптундеканоид (Arg-DT)/ MUA@ESM-CaS NPs мушкилоти хомӯш кардани флуоресцент дар об ва агрегатсияи зарраҳо, ки дар натиҷаи гидролизи зарраҳо дар нанофлуоресцент ба вуҷуд омадааст, бомуваффақият ҳал карда шуданд. хока. Ин хокаи флуоресцентӣ на танҳо изи потенсиалии ангуштонро дар объектҳо, аз қабили фолгаи алюминий, пластикӣ, шиша ва сафолҳои сафолӣ бо ҳассосияти баланд нишон медиҳад, балки дорои доираи васеи манбаи нури ҳаяҷонбахш аст ва барои намоиш додани изи ангуштон таҷҳизоти гаронбаҳои истихроҷи тасвирро талаб намекунад。Дар худи хамон сол гурухи тадкикотии Ванг як катор тернариро синтез кардевропиумкомплексҳои [Eu (m-MA) 3 (o-Phen)] бо истифода аз орто, мета ва кислотаи p-метилбензой ҳамчун лиганд якум ва орто фенантролин ҳамчун лиганд дуюм бо истифода аз усули боришот. Дар зери нурҳои ултрабунафш 245 нм, изи эҳтимолии ангуштон дар ашёҳо ба монанди пластикӣ ва тамғаҳои молӣ ба таври равшан нишон дода мешаванд. Дар соли 2019, Сунг Ҷун Парк ва дигарон. синтезшудаи YBO3: фосфорҳои Ln3+(Ln=Eu, Tb) тавассути усули солвотермикӣ, ба таври муассир беҳтар кардани муайянкунии потенсиалии изи ангушт ва кам кардани дахолати намунаи замина. Дар 2020, Прабакаран ва дигарон. як флуоресценти Na [Eu (5,50 DMBP) (phen) 3] · Композитсияи Cl3/D-декстрозаро бо истифода аз EuCl3 · 6H20 ҳамчун прекурсор таҳия намуд. Na [Eu (5,5 '- DMBP) (phen) 3] Cl3 бо истифода аз Phen ва 5,5' - DMBP тавассути усули ҳалкунандаи гарм ва сипас Na [Eu (5,5 '- DMBP) (фен) синтез карда шуд. 3] Cl3 ва D-Dextrose ҳамчун пешгузашта барои ташаккули Na истифода шуданд [Eu (5,50 DMBP) (phen) 3] · Cl3 тавассути усули адсорбсия. Комплекси 3/D-декстроза. Тавассути таҷрибаҳо, композитсия метавонад изи ангуштҳоро дар объектҳо, аз қабили сарпӯшҳои шишаи пластикӣ, айнак ва асъори Африқои Ҷанубӣ дар зери ҳаяҷони 365 нм нури офтоб ё нури ултрабунафш бо контрасти баландтар ва флуорессенсия устувортар нишон диҳад. Дар соли 2021, Дан Чжан ва дигарон. бомуваффақият тарҳрезӣ ва синтези романи hexanuclear Eu3+complex Eu6 (PPA) 18CTP-TPY-ро бо шаш макони ҳатмӣ, ки устувории гармии аълои флуоресцентӣ (<50 ℃) дорад ва барои намоиши изи ангушт истифода бурдан мумкин аст. Бо вуҷуди ин, барои муайян кардани намуди муносиби меҳмонони он таҷрибаҳои иловагӣ лозим аст. Дар соли 2022, Л Брини ва дигарон. бомуваффақият синтези Eu: Y2Sn2O7 хокаи флуоресцентӣ тавассути усули боришот ва коркарди минбаъдаи дастос, ки метавонад изи ангуштони потенсиалиро дар объектҳои чӯбӣ ва гузаранда ошкор кунад. Дар ҳамон сол, гурӯҳи тадқиқотии Ванг NaYF4: Yb бо истифода аз усули синтези гармии ҳалкунанда, Er@YVO4 Eu-ро синтез кард. -маводи нанофлуоресцентии навъи ниҳонӣ, ки метавонад сурх тавлид кунад флуоресцентсия дар зери ҳаяҷонангези ултрабунафш 254 нм ва флуорессенсияи сабзи дурахшон дар зери ҳаяҷонангези наздики инфрасурх 980 нм, ба даст овардани намоиши дугонаи изи ангуштони эҳтимолӣ дар меҳмон. Намоиши потенсиалии изи ангушт дар объектҳо ба монанди сафолҳои сафолӣ, варақаҳои пластикӣ, хӯлаҳои алюминий, RMB ва коғази бланкавии ранга ҳассосияти баланд, интихобӣ, контраст ва муқовимати қавӣ ба дахолати замина нишон медиҳад.
4 Дурнамо
Солхои охир тадкикот оид баевропиуми замини нодиркомплексҳо ба шарофати хосиятҳои аълои оптикӣ ва магнитии онҳо, аз қабили шиддатнокии баланди люминесцентӣ, тозагии баланди ранг, умри дарози флуоресцентӣ, азхудкунии энергия ва холигии бузурги партовҳо ва қуллаҳои азхудкунии танг диққати зиёдро ҷалб карданд. Бо амиқтар шудани тадқиқот оид ба маводҳои нодири замин, татбиқи онҳо дар соҳаҳои гуногун, аз қабили рӯшноӣ ва намоиш, биология, кишоварзӣ, ҳарбӣ, саноати иттилоотии электронӣ, интиқоли иттилооти оптикӣ, зидди қалбакии флуоресцентӣ, ошкоркунии флуорессенсия ва ғайра торафт васеътар мегардад. Хусусиятҳои оптикииевропиумкомплексхо аъло буда, доираи татбики онхо торафт васеъ мешавад. Аммо, набудани устувории гармӣ, хосиятҳои механикӣ ва коркарди онҳо истифодаи амалии онҳоро маҳдуд мекунад. Аз нуқтаи назари тадқиқоти ҷорӣ, тадқиқоти татбиқи хосиятҳои оптикииевропиумкомплексхои сохаи криминалистй бояд асосан ба бехтар намудани хосиятхои оптикииевропиумкомплексҳо ва ҳалли мушкилоти зарраҳои флуоресцентӣ ба ҷамъшавӣ дар муҳити намнок, нигоҳ доштани устуворӣ ва самаранокии люминесцентиевропиумкомплексҳо дар маҳлулҳои обӣ. Холо прогресси чамъият ва илму техника нисбат ба тайёр кардани материалхои нав талабхои баландтар ба миён гузоштааст. Ҳангоми қонеъ кардани ниёзҳои барнома, он инчунин бояд ба хусусиятҳои тарҳи диверсификатсия ва арзиши паст мувофиқат кунад. Аз ин рӯ, таҳқиқоти минбаъда оид баевропиумкомплексхо барои азхуд намудани сарватхои бои нодири замини Хитой ва инкишофи илму техникаи чиноятй ахамияти калон доранд.
Вақти фиристодан: Ноябр-01-2023